उत्पादनहरू

एन्टिट्यूमर सक्रिय जटिल Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) को N7/O6 इक्वेटोरियल बाध्यकारी अन्तरक्रिया DNA खण्डको साथ d(GpG) NMR स्पेक्ट्रोस्कोपी द्वारा स्पष्ट रूपमा निर्धारण गरिएको छ।अघिल्लो एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफिक निर्धारणहरू हेड-टू-हेड (HH) र हेड-टू-टेल (HT) 9-ethylguanine (9-EtGH) को साथ डिरहोडियम टेट्रासेटेट एडक्ट्सले अभूतपूर्व ब्रिजिंग N7/O6 गुआनिन न्यूक्लियोबेसहरू पत्ता लगायो जुन Rh सम्म फैलिएको थियो। - आरएच बन्ड।कम pH मा N7 प्रोटोनेसनको अनुपस्थिति र N1-H (pK(a) को अम्लतामा उल्लेखनीय बृद्धि लगभग 5.7 को तुलनामा 8.5 N7 को लागि मात्र बाध्य प्लैटिनम एडक्ट्सको तुलनामा), purine H8 (1) को pH निर्भरता टाइट्रेसन द्वारा सुझाव गरिएको। )Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) र Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)] को लागि H NMR अनुनादहरू, bidentate N7/O6 बाइन्डिङसँग मिल्दोजुल्दो छन्। गुआनिन न्यूक्लियोबेसहरूको।Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(को लागि C6 र C2 (13) C NMR अनुनादहरूको pH निर्भरता अध्ययनबाट N1-H (de) प्रोटोनेसनको लागि अनुमानित pK(a) मानहरू 2) आइसोमरहरू, H8 (1) H NMR अनुनाद शीर्षकबाट व्युत्पन्न टी नलीसँग सहमत।(13) C NMR अनुनादको तुलना C6 र C2 को Dirhodium को लागी Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) र Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) को लागी )] अनबाउन्ड ligands [pH 7.0 मा 9-EtGH को लागि र pH 8.0 d (GpG) को लागि] संग सम्बन्धित अनुनादहरू संग, क्रमशः C6 र C2 को लागि डेल्टाडेल्टाको लगभग 11.0 र 6.0 ppm को पर्याप्त डाउनफिल्ड शिफ्टहरू देखाउँदछ;पछिल्ला पालीहरूले डाइरोडियम केन्द्रहरूमा O6 बाइन्डिङको प्रभाव र N1-H को अम्लतामा आगामी वृद्धिलाई प्रतिबिम्बित गर्दछ।Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] को 2D ROESY NMR स्पेक्ट्रममा तीव्र H8/H8 ROE क्रस-चुचुराहरूले गुआनिन आधारहरूको हेड-टू-हेड व्यवस्थालाई संकेत गर्दछ।Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] एडक्टले दुई ठूला दायाँ-हात कन्फर्मरहरू, HH1 R र HH2 R, HH1 R असामान्य HH2 R भन्दा तीन गुणा बढी प्रचुर मात्रामा भएको प्रदर्शन गर्दछ। दुबैको पूर्ण विशेषता एडक्ट्सले C3'-एन्डो (N-टाइप) मा 5'-G चिनीको घण्टीको रिपुकरिङ, 3'-G सुगर रिन जीएसको लागि C2'-एन्डो (S-प्रकार) कन्फर्मेसनको अवधारण, र सन्दर्भमा विरोधी अभिमुखीकरण पत्ता लगाए। ग्लाइकोसिल बन्धन।NMR स्पेक्ट्रोस्कोपी को माध्यम बाट Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] को लागि प्राप्त संरचनात्मक विशेषताहरु cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] र आणविक मोडलिङ अध्ययनहरू पुष्टि गर्नुहोस्।